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如果聚合物分子是交联的，则链段的运动受到限制，一种轻度交联的聚合物会溶胀或稍溶于溶剂，直到渗透力或扩散力为聚合物伸展着的分子的弹性收缩力所平衡，但它不会溶解成为一种易动的溶液。高度交联的聚合物不会发生链段运动，也不会吸收这种液体，故不可能溶胀或部分溶解。对可溶聚合物通常存在临界的溶解温度，低于该温度体系被分隔成两相：不溶性的溶胀聚合物和几乎是纯的溶剂。
聚合物溶剂中常可加入多量的非溶剂而不沉淀出聚合物。事头上加入这些非溶剂可改善溶解性，它们常被称为潜溶剂。往往存在这样的情况：二种非溶剂的混合物却是某聚合物的良溶剂，如硝酸纤维素的溶剂是醚—醇混合物，而相反的情况也存在，如醋酸纤维可分别溶解于苯胺或强酸，但不溶于它们的混合物。
增加粉状聚合物溶解速度的有用办法：一是先把粉状料悬浮于非溶剂中，然后再加入真溶剂，这种操作过程可预防聚合物颗粒之间的结聚；二是用加热来加速溶解速度。
聚合物溶剂中常可加入多量的非溶剂而不沉淀出聚合物。事头上加入这些非溶剂可改善溶解性，它们常被称为潜溶剂。往往存在这样的情况：二种非溶剂的混合物却是某聚合物的良溶剂，如硝酸纤维素的溶剂是醚—醇混合物，而相反的情况也存在，如醋酸纤维可分别溶解于苯胺或强酸，但不溶于它们的混合物。
增加粉状聚合物溶解速度的有用办法：一是先把粉状料悬浮于非溶剂中，然后再加入真溶剂，这种操作过程可预防聚合物颗粒之间的结聚；二是用加热来加速溶解速度。